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常用溶剂、试剂的配制与化学成分鉴定

标签: 溶剂 试剂

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常用有机溶剂的物理常数和精制方法编辑本段回目录

1.甲醇CH3OH,M 32.04,bp 64.7℃
    能与水以任意比例互溶,但不与水生成恒沸液。能溶于醇类、乙醚、苯及其它有机溶剂,易挥发、燃烧、有毒。可能存在的杂质是水、丙酮、甲醛、乙醇及甲基甲酰胺等。含水量低于0.5%的甲醇,经重蒸馏去水。含水量低于0.01%,用分馏法或用4A分子筛干燥。
    绝对无水甲醇的制备:无水甲醇3L,分3次加入清洁镁片25 g,碘4 g,用油浴加热至沸,待反应缓慢后,再回流2 h,然后蒸馏即得(注意甲醇不能用生石灰干燥)。
    精制方法:用高锰酸钾法大致测定醛酮含量后,加过量的盐酸羟胺,回流4 h,再重蒸。或将碘的碱性溶液与甲醇共热,使醛、酮氧化成碘仿,然后再分馏精制。
2.乙醇CH3CH2OH,M 46.07,bp 78.5℃
    能与水以任意比例互溶。易挥发,易燃烧。溶于醇类、乙醚、苯、石油醚等有机溶剂。常见的杂质为水、丙酮、甲醛等,市售无水乙醇常含苯、甲苯等。
    无水乙醇的制备:取95%乙醇1L,加生石灰250 g,回流6 h后,放置过夜,蒸馏收集76~78℃的馏分,可达98.5%~99.5%。
    绝对无水乙醇的制备:
  (1)取无水乙醇1L,加清洁镁片5 g,分3次加入碘1 g,回流2~4 h,待镁片全呈粉状后,蒸馏即得99.95%以上的乙醇。
    2C2H5OH+Mg→(C2H5O)2Mg+H2↑
    (C2H5O)2Mg+2H2O      Mg(OH)2+2C2H5OH
  (2)取无水乙醇1L,加27.5 g邻苯二甲酸二乙酯,7 g金属钠,放置后蒸馏即得。
    C6H4(COOC2H5)2+2C2H5ONa+2H2O→C6H4(COONa)2+4C2H5OH
    因无水乙醇具有很强的吸水性,操作中必须注意防止吸收空气中的水分。所用仪器应事先于烘箱内干燥,临用时取出。
色谱用乙醇的制备:95%乙醇1L,加25 ml硫酸,水浴回流数小时后,蒸馏,弃去初馏分50 ml和残馏分100 ml,即可除去主馏分中苯及甲苯等杂质。主馏分中加硝酸银8 g,热溶后再加固体氢氧化钾15 g,回流1 h,此时溶液中粘土色的氢氧化银悬浊液变为黑色的还原银粒凝集沉降,此反应约需20 min~30 min,若较早出现黑色沉淀,说明乙醇中含较多的还原性物质,应将乙醇蒸出后,再加硝酸银、氢氧化钾(1:2,w/w),重复操作至无黑色沉淀析出为止。继续加热30 min,蒸出乙醇,弃去初馏分50 ml及残馏分100 ml,收集主馏分再重蒸1次,去除微量的碱和银分子。本法制得的乙醇含水量约为3%~6%。在206 nm处透明,200 nm处有末端吸收。
3.正丁醇CH3(CH2)2CH2OH, M 74.12, bp ll7.71℃
    在20℃时,100 g水可溶7.9 g,能溶于醇,醚及其他有机溶剂。易燃,有毒。所含水分可用无水硫酸镁、生石灰、固体氢氧化钠、无水碳酸钾或分子筛等干燥后重蒸而除去。
4.正戊醇CH3(CH2)3CH2OH, M 88.13,bp l38.1℃
    在20℃时,100 g水可溶2.2 g,易燃,有刺激性恶臭,有毒,能与空气形成爆炸性混合物。
  (1)用无水碳酸钾或硫酸钙干燥,过滤,分馏后脱去水分。
  (2)加入1%~2%的金属钠回流15 h,除去水分和氯化物,然后蒸馏。
5.乙醚C2H5OC2H5,M 74.12,bp 34.5℃
    在20℃时,100 g水可溶6.6 g,乙醚中能溶1.2%的水。可溶于乙醇、氯仿、苯等有机溶剂。极易燃烧、挥发、爆炸、有麻醉性。蒸馏时不可蒸干,附近严禁有明火。杂质多为水、乙醇、过氧化物、醛等,可用下述精制方法除去。
  (1)每升加硫酸亚铁溶液(硫酸亚铁6 g与硫酸6 ml,水10 ml配制)5~10ml或10%亚硫酸氢钠溶液50~100ml,置分液漏斗中萃除过氧化物及醛(若用碘化钾溶液与少量乙醚混合,无游离碘生成,表示不存在过氧化物,可省去上述步骤)。用水洗,无水氯化钙干燥24 h,过滤,进—步用钠丝干燥,使用前重蒸。   
  (2)通过活化的氧化铝干燥乙醚(80 g/700 ml)。
  (3)除去少量醇类,可在乙醚中加入少量高锰酸钾粉末及固体氢氧化钠(10 g左右),放置数小时后,在氢氧化钠表面如有棕色树脂状物质生成,可重复此操作至不再生成棕色物为止,然后过滤,加无水氯化钙干燥,过滤,重蒸即可。
    无水乙醚的制备:每升乙醚加40 g 4A分子筛(200℃ 4h),密闭浸24 h,再过粉状分子筛柱即得。  
6.丙酮CH3COCH3,M 58.08,bp 56.2℃
能与水以任意比例互溶,不形成恒沸混合物;溶于乙醚、乙醇、氯仿等有机溶剂。极易燃烧、挥发、有毒。含少量的水,可加氯化钠或固体碳酸钾等盐类,盐析分层,分取上层丙酮液蒸馏,收集54~57℃馏分(若水分少可省去上述步骤),再用无水硫酸钙、氯化钙脱水干燥,过滤后重蒸即得。
    一般工业用丙酮常含醇、醛、有机酸等杂质,精制可加高锰酸钾粉放置1~2天或回流4 h,以紫色不褪为度,冷却后过滤,以无水碳酸钾或硫酸钠干燥,过滤,重蒸即可(经高锰酸钾处理时,重蒸时务必小心,不得蒸干)。
    注意:不宜用金属钠、五氧化二磷脱水。  
7.乙酸乙酯CH3COOC2H5,M 88.10,bp 77℃   
    在20℃时,100 g水中可溶8.6g。溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。易燃、有麻醉性。常见杂质为水、乙醇、乙酸。工业用乙酸乙酯用5%碳酸钠溶液洗1~2次后,用饱和氯化钙溶液洗,再用无水氯化钙脱水干燥,重蒸即可。  
    1L 98%乙酸乙酯中加入100 ml醋酐,10滴硫酸,回流4 h,然后进行分馏。蒸馏液用20 g无水碳酸钾振摇,再重蒸,纯度可达99.3%。
8.甲酸HCOOH,M 46.02,bp 101℃
    能与水、醇、醚、甘油等互溶。为无色强酸性液体,有辛辣臭,并有腐蚀性,为强还原剂,可燃。 
    无水甲酸的制备:
  (1)直接减压分馏,收集液用冰水冷却,即可。
  (2)加入新制无水硫酸铜,放置数日,除去甲酸中所含的1/2的水,再蒸馏,于100.7℃/101.3 kPa或25℃/5.3 kPa收集无水甲酸。
9.冰乙酸CH3COOH,M 60.05,bp ll8.℃
能与水以任意比例互溶,但不形成恒沸混合物;溶于醇、醚和四氯化碳,但不溶于二硫化碳。为有乙酸气味的无色液体,有腐蚀性,其蒸汽有毒,易燃。常含有微量水和醛等杂质。加入适量乙酸酐或将冰乙酸冷至0~10℃,滤取凝固的冰乙酸,液化后再冷冻1次即可除去水分。与2%三氧化铬共热或与2~5%高锰酸钾回流2~6 h,再分馏,可除去还原性物质。


10.四氢呋喃C4H8O,M 72.10,bp 66℃
溶于水及多数有机溶剂,为有乙醚气味的无色液体,易燃,在空气中能形成爆炸性过氧化物。处理前应先取少量与碘化钾水溶液混合,若出现游离碘的颜色,表示有过氧化物。可加0.3%的氯化亚铜,回流30 min(若无过氧化物,可略去上述步骤),蒸馏,收集中间馏分,再用金属钠或分子筛等干燥处理后重蒸,即可。

11.吡啶C6H5N,M 79.10,bp ll5.6℃
    能与水以任意比例互溶,溶于醇、醚、苯等有机溶剂。为无色或微黄色液体,易燃,显弱碱性,有恶臭;对皮肤有刺激性,吸入蒸汽可出现头晕、恶心及损害肝脏,大量吸入能麻痹中枢神经。可用固体氢氧化钾或4A分子筛长时间干燥后重蒸备用。
12.四氯化碳CCl4,M 153.83,bp 76.8℃
    在20℃时,100 g水可溶0.08 g,溶于其它有机溶剂,不燃烧,有轻微麻醉性,有毒。常含有二硫化碳等杂质。可在1L中加50%氢氧化钾乙醇液100 ml,60℃加热30 min,冷后水洗数次,再用少量硫酸振摇多次,至酸层不再变色,再用水洗数次,最后用无水氯化钙(或固体氢氧化钠、五氧化二磷、4A分子筛)脱水,蒸馏即得精制品。  
    注意:不可用金属钠脱水。
13.三氯甲烷(氯仿)CHCl3,M 119.38,bp 61.2℃
    在15℃时,100 g水可溶1.0 g,溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。为无色液体,有毒,有麻醉性,长期接触可引起肝脏损伤。在空气中遇光能氧化,产生有毒的光气,不燃烧。一般氯仿中均加入0.5%~1%乙醇作为安定剂。可用水洗数次,再用无水氯化钙或碳酸钾干燥(注意:不能用金属钠干燥,否则可能爆炸),重蒸即可精制。   
14.二氯甲烷CH2Cl2,M 84.94,bp 40℃
    在25℃时,100 g水可溶1.3 g,溶于醇、醚。易挥发。蒸气无燃烧性、爆炸性,但有麻醉作用、有毒。依次用酸、碱和水洗涤后,加入碳酸钾或4A分子筛干燥后蒸馏即得(注意:不可用金属钠脱水)。
15.二氯乙烷ClCH2CH2Cl, M 98.96,bp 83.4℃
    20℃时,100 g水可溶0.87 g,溶于其它有机溶剂。易挥发,燃烧,有麻醉性,有毒。一般纯化是依次用硫酸、水、稀碱溶液和水洗涤,以无水氯化钙(或五氧化二磷)干燥,分馏即可。
16.二硫化碳CS2,M 76.13,bp 46.25℃
20℃时,100 g水可溶0.29 g,溶于其它有机溶剂。具有高度挥发性和易燃性,有麻醉性,有毒。纯品为有香味的无色液体,久置后变黄。常含硫化氢、硫氧化碳等分解产物,其味难闻。可依次用金属汞、饱和氯化汞冷溶液振摇,最后用0.5%高锰酸钾溶液洗涤,蒸馏即得精制品。
17.石油醚
    为轻质石油产品,主要是饱和低分子量脂肪烃类(主要是戊烷和己烷)的混合物。有沸程30~60℃,60~90℃,90~120℃规格的石油醚。能与空气形成爆炸性混合物。不溶于水,溶于多数有机溶剂,不能与甲醇、乙醇等溶剂无限混合。极易挥发、燃烧,有麻醉性,有毒。常含少量不饱和烃类杂质,必要时可依次用硫酸,10%硫酸加浓高锰酸钾溶液洗涤数次,可除去不饱和化合物,再依次用水、碳酸钠溶液、水洗涤,然后用无水氯化钙或固体氢氧化钾干燥,过滤后蒸馏得精品。
    用过的石油醚,如含有少量低分子醇、丙酮或乙醚,可用水洗涤数次后,用无水氯化钙脱水后重蒸。如含有少量氯仿,可用稀碱溶液洗涤后,再用水洗涤数次,用无水氯化钙干燥后重蒸。
18.正己烷CH3(CH2)4CH3,M 86.18,bp 68.74℃
    不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂。易挥发,易燃。处理方法同石油醚。
19.环已烷C6H12,M 84.16,bp 80.7℃
    25℃时,100 g水仅溶0.01 g,溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等有机溶剂。易挥发,易燃。精制方法参见石油醚。
20.苯C6H6,M 78.11,bp 80.1℃
    25℃时,100 g水仅溶0.18 g,溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂。易燃,易挥发,有毒。
    工业规格的苯常含噻吩、吡啶和高沸点同系物如甲苯等。利用噻吩比苯易磺化,在1L苯中每次加80 ml硫酸,在室温激烈搅拌30 min。静止后弃去下层硫酸液,反复操作,直至硫酸层呈色较浅时为止。经水洗涤数次,用10%碳酸钠溶液、水依次洗后,用无水氯化钙(硫酸钙)脱水,重蒸,即得精制品。
    再生:用稀碱溶液和水洗涤后,无水氯化钙干燥,重蒸即可。
    无水苯的制备:利用恒沸点蒸馏法,弃去开始的10%馏出液,加入钠丝除水,反复加入新鲜的钠丝,直到再也没有氢气产生后止,过滤蒸馏。
21.甲苯C6H5CH3,M 93.14,bp 110.6℃
25℃时,100 g水中仅溶0.05 g,溶于醇、氯仿、乙醚、丙酮等有机溶剂。易燃,有毒。杂质为甲基噻吩,处理方法同苯,用硫酸洗涤时温度应控制在30℃以下。精制方法同苯,干燥剂可用钠丝,无水氯化钙,4A分子筛。 
22.(1,4-)-二氧六环C4H8O2,M 88.10,bp l01.4℃
能与水以任意比例互溶,溶于多数有机溶剂。易燃,有毒。一般杂质为乙醛、乙烯缩醛、乙酸、水和过氧化物。纯化方法:2L本品加入盐酸27 ml,水200 ml回流12 h,徐徐通入氮气,以除去乙醛,冷后慢慢加入固体氢氧化钾振摇至不再溶解,分除水层后,再加入固体氢氧化钾除剩余的水分,干燥1天后,过滤,再加金属钠共回流6~12h,然后蒸馏即可。
 

常用鉴定试剂的配制和应用编辑本段回目录

(一)通用试剂
1.碘试剂
检查一般有机化合物。
(1)碘蒸气  预先将盛有碘结晶的小杯置于密闭的玻璃容器内,使容器空间被碘蒸气饱和,将薄层置于容器内数分钟即显棕色斑点。有时,于容器中加放一小杯水,增加容器内的湿度,可提高显色的灵敏度。
(2)0.5%碘的氯仿溶液  喷洒试剂,置空气中待过量的碘挥发后,喷1%淀粉溶液,斑点由棕色转为蓝色。
2.硫酸试剂
检查一般有机化合物。
5%硫酸乙醇溶液作为色谱显色剂用。喷洒后,置空气中干燥15min,100℃烤至斑点呈色(不同化合物呈不同颜色)。
3.重铬酸钾-硫酸试剂
检查一般有机化合物。
5 g重铬酸钾溶于100 ml 40%硫酸中。喷该试剂后,150℃加热至斑点出现(不同化合物呈不同颜色)。
4.磷钼酸试剂
检查还原性成分。
5%磷钼酸乙醇溶液。喷洒后,120℃加热至呈蓝色斑点。
5.磷钨酸试剂
检查还原性成分。
20%磷钨酸乙醇溶液。喷洒后,120℃加热,还原性物质呈蓝色斑点。
6.中性高锰酸钾试剂
    检查易还原性成分。
    0.05%高锰酸钾溶液。喷洒后粉红色背景上显黄色斑点。
7.碱性高锰酸钾试剂
检查还原性成分。
溶液I: 1%高锰酸钾溶液。
溶液II:5%碳酸钠溶液。溶液I和II等量混合使用,喷洒后,粉红背景上显黄色斑点。

(二)苷类鉴定试剂
1.糖鉴定试剂
(1)α-萘酚-硫酸试剂
检查还原糖。
溶液I:10%α-萘酚乙醇溶液。
    溶液II:硫酸。   
(2)斐林试剂
    检查还原糖。
    溶液I:6.93 g结晶硫酸铜溶于100 ml水中。 
    溶液II:34.6 g酒石酸钾钠、10 g氢氧化钠溶于100 ml水中。
    用时将配制的溶液1、II等量混合液,在沸水浴中加热数分钟,产生砖红色沉淀为阳性反应。
 (3)茴香醛-硫酸试剂
    检查糖类化合物。
    硫酸1 ml加到含茴香醛0.5 ml的乙酸溶液50 ml,中,需临用前配制。喷洒于薄层板上,105℃加热至显示色斑,不同糖显不同颜色。
 (4)苯胺-邻苯二甲酸试剂
    检查糖类化合物。
    苯胺0.93 g和邻苯二甲酸1.66 g溶于l00 ml水饱和的正丁醇中。作色谱显色剂用。喷后105℃加热5 min,显红棕色斑点。
(5)1,3-二羟基萘酚-磷酸试剂
    检查酮糖、醛糖。   
    0.2%1,3-二羟基萘酚乙醇溶液50 ml与85%磷酸50 ml混合均匀后使用。喷后105℃加热5~10 min,酮糖呈红色,醛糖显淡蓝色。
 (6)苯胺-二苯胺-磷酸试剂   
    检查糖类化合物。   
    苯胺4 ml,二苯胺4 g及85%磷酸20 ml溶于丙酮200 ml中。喷洒于薄层板上,85℃加热10 min,不同糖显不同颜色。
 (7)三氯化铁-冰醋酸(KK)试剂
    检查α-去氧糖,常用于强心苷。   
    溶液I:1%三氯化铁溶液0.5 ml,加冰醋酸至100 ml。
    溶液II:硫酸。   
(8)Gregg-Gisvold试剂
    检查2,6-去氧糖。
    溶液I:10%三氯化铁溶液。   
    溶液II:1%盐酸甲醇溶液(97.2 ml甲醇中含2.8 ml盐酸)。
    0.5 ml溶液I与100 ml溶液Ⅱ混合。将样品的乙醇溶液点于滤纸片上,晾干后,喷洒上述混合试剂,110℃加热5 min,显蓝色为阳性反应。
 (9)3,5-二氨基苯甲酸-磷酸试剂
    检查2-去氧糖。
3,5-二氨基苯甲酸二盐酸盐1 g溶于80%磷酸25 ml,加水稀释至60 ml。喷洒后,100℃加热15 min,2-去氧糖在日光下显棕色,在紫外光下显黄绿色荧光。
2.酚类鉴定试剂
(1)三氯化铁试剂
    检查酚类化合物、鞣质。
    1~5%三氯化铁水溶液或乙醇溶液,加盐酸酸化。取l ml样品的乙醇溶液,加入试剂1~2滴,显绿、蓝绿或暗紫色为阳性反应。作色谱显色剂用,喷洒后,显绿或蓝色斑点为阳性反应。   
(2)4-氨基安替匹林-铁氰化钾(Emerson)试剂
    检查酚羟基对位无取代基的化合物。
    溶液I:2%4-氨基安替匹林乙醇溶液。
    溶液II:8%铁氰化钾溶液。作色谱显色剂用,先喷洒溶液I,再喷洒溶液II,用氨气熏,显橙红或深红色斑点为阳性反应。
(3)Gibbs试剂
    检查酚羟基对位无取代基的化合物。
    溶液I:0.5% 2,6-二溴(氯)苯醌氯亚胺的乙醇溶液。
    溶液II:1%氢氧化钾乙醇溶液。取1 ml样品的乙醇溶液,滴加溶液II,使pH 9-10;再加入1~2滴溶液I,显深蓝色为阳性反应。
(4)铁氰化钾-三氯化铁试剂
    检查酚类、芳香胺类及还原性物质。
    溶液I:1%铁氰化钾溶液。
    溶液II:2%三氯化铁溶液。   
    临用前等体积混合。喷洒后酚性成分呈蓝色斑点,再喷20%盐酸,能使颜色加深。纸色谱可用稀盐酸洗去喷洒液。
3.黄酮类鉴定试剂
(1)盐酸-镁粉试剂
    显红-紫色为阳性反应。
(2)Shinoda试剂 
    采用含2%锌粉(W/W)—硅胶薄层板,展层后喷20%盐酸溶液,黄酮(醇)类呈红紫色。
(3)三氯化铝试剂  
    1%三氯化铝乙醇溶液或5%三氯化铝乙醇溶液。喷洒前、后将薄层板置日光下和紫外光灯下观察,呈黄色或黄绿色荧光为阳性反应。也可在滤纸上和试管中进行。
(4)中性醋酸铅或碱式醋酸铅试剂
    检查具邻二酚羟基或酚羟基的黄酮化合物。   
    饱和中性醋酸铅或碱式醋酸铅溶液。取l ml样品的乙醇溶液,加1滴试剂,产生黄色沉淀。
(5)锆-柠檬酸试剂  
    检查具3-羟基或5-羟基的黄酮类化合物。   
    溶液I:2%二氯氧锆甲醇溶液。 
    溶液II:2%柠檬酸甲醇溶液。取l mg样品,用甲醇溶解,加入溶液I l ml,呈鲜黄色示有3-羟基或5-羟基;再加入溶液II l ml,黄色不褪,示有3-羟基;黄色褪去,加水稀释后变为无色,示无3-羟基,但有5-羟基。也可在滤纸上进行,得到的锆盐络合物多呈黄绿色,并具荧光。
(6)醋酸镁试剂   
    检查黄酮类、二氢黄酮类化合物,及羟基蒽醌类衍生物。
    1%醋酸镁甲醇溶液。紫外灯下观察,黄酮类显黄色荧光,二氢黄酮类呈天蓝色荧光。显橙红色为大黄素型蒽醌,显紫色为茜草型蒽醌。
(7)硼氢化钾试剂
    检查二氢黄酮类化合物。
    2%四氢硼钾的甲醇溶液。取样品1~2 mg溶于甲醇中,加等量试剂l min后,加数滴盐酸,呈红-紫红色为阳性反应。
4.醌类化合物鉴定试剂
(1)Borntrager试剂  
    检查羟基蒽醌衍生物。   
    2%氢氧化钠或2%碳酸钠溶液(或甲醇溶液)。取1 ml样品的乙醇溶液,加1 ml试剂,至红色为阳性反应;在薄层色谱上喷洒试剂,显橙黄或红色斑点。黄酮类化合物遇碱也能反应生成黄、橙、红色等。
(2)菲格尔(Feigl)试剂
    检查醌类衍生物。   
    溶液I:25%碳酸钠溶液。
    溶液II:4%甲醛的苯溶液。
    溶液III:5%邻二硝基苯的苯溶液,取1滴样品的苯溶液,加入上述3种试液各1滴,混匀,置水浴上加热l~4 min,呈显著的紫色为阳性反应。
(3)硼酸试剂
    检查羟基蒽醌类化合物。
    1%硼酸溶液。作色谱显色剂用,喷洒后,置紫外光灯下观察,呈黄、橙、红色荧光为阳性反应。
(4)对亚硝基二甲基苯胺试剂
检查蒽酮类衍生物。
    0.1%对亚硝基二甲基苯胺的吡啶溶液。取1 ml样品的乙醇溶液,置水浴上蒸干,残渣用吡啶溶解,再滴试剂数滴,显紫色或绿色为阳性反应。
5.内酯、香豆素类鉴定试剂
(1)开环-闭环试剂
   检查内酯环。
   溶液I:1%氢氧化钠溶液。
   溶液II:2%盐酸溶液。取1 ml样品的乙醇溶液,加2 ml溶液I,置沸水浴上加热3~4 min,溶液比未加热时澄清。再加溶液Ⅱ酸化(pH2),放置,溶液又变为混浊。酚性化合物和有机酸有干扰,但可用下法予以区别。
   取样品乙醇溶液数毫升,置水浴上蒸干溶剂,用乙酸乙酯溶解后置分液漏斗内,用5%氢氧化钠溶液萃取酚性及有机酸成分,乙酸乙酯溶液用水洗至中性后按上法检测。
(2)异羟肟酸铁试剂
   检查内酯环。
   溶液I:7%盐酸羟胺甲醇溶液(新鲜配制)。
   溶液II:10%氢氧化钾甲醇溶液。
   溶液III:1%三氯化铁甲醇溶液。取1 ml样品的甲醇溶液,加入溶液I、Ⅱ各5滴,置沸水浴上加热3~4 min,冷却后,用稀盐酸调至pH3~4,再加入溶液Ⅲ1~2滴,显橙红或紫红色为阳性反应。作色谱显色用,将溶液I、II等量混合,喷洒后空气中干燥10 min,再喷1%三氯化铁盐酸溶液,显橙红或紫红色斑点。
(3)稀氢氧化钠溶液
    将检样点于滤纸片或薄层上,试样边缘点上碱液,晾干,置紫外灯光下观察,多数羟基香豆素有强的荧光。配合酚类鉴定试剂的检查,以确定游离酚羟基的存在及取代位置。   
6.强心苷鉴定试剂   
(1)碱性3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)试剂
    检查强心苷的α,β-不饱和内酯环。
    2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇溶液与5%氢氧化钾溶液,用前按1:1混合。取1 ml样品的甲醇溶液,加入3~4滴试剂,显紫红色为阳性反应,几分钟后褪色。也适用于薄层色谱。   
(2)碱性苦味酸(Baljet)试剂
    检查强心苷的α,β-不饱和内酯环。
9 m1 1%苦味酸乙醇溶液与lml 10%氢氧化钠溶液用前配制混合。用1 ml样品的乙醇溶液,加入1滴试剂,放置15 min左右,显橙红色或红色为阳性反应。
(3)碱性亚硝酰铁氰化钠(Legal)试剂
    检查不饱和内酯、甲基酮或活性亚甲基(常用于强心苷)。
    溶液I:0.5%亚硝酸铁氰化钠乙醇溶液。
    溶液II:10%氢氧化钠溶液。取l ml样品的甲醇溶液,置水浴上蒸干,冷却后加l ml吡啶溶解残渣,加入4~5滴溶液I和1~2滴溶液II,溶液显红色并逐渐消失为阳性反应。用于薄层色谱检查,将1 g亚硝酰铁氰化钠溶于10%氢氧化钠-乙醇(1:1)的溶液中,喷洒后,显红色或紫色斑点。
(4)醋酐硫酸(Liebermann-Burchard)试剂   
    检查甾体、甾体皂苷、三萜类及强心苷。
    取0.1~0.2 mg样品,置于白瓷反应板上,加入0.3 ml醋酐,使样品溶解,沿边缘滴入硫酸,出现红-紫-蓝-绿色,最后褪色为甾体皂苷,三萜皂苷只能呈黄-红-紫等。
    强心苷的鉴定应由苷元(甾体母核和不饱和五元内酯)和2-去氧糖两部分共同证实。
7.甾体、三萜及其苷的鉴定试剂
(1)三氯化锑试剂
    检查甾体、萜类、皂苷。
    25 g三氯化锑溶于75 ml氯仿中。喷后l00℃加热5 min,不同皂苷元在可见光或紫外光灯下显不同颜色。
(2)三氯醋酸试剂
    检查皂苷。
    3.3 g三氯醋酸溶于10 ml氯仿,再加入1~2滴30%过氧化氢溶液。将样品的氯仿溶液滴在滤纸上,加试剂1滴,加热至60℃,生成红色-紫色为甾体皂苷;加热到100℃始见显色的为三萜皂苷。
(3)硫酸-甲醇(1:1)试剂
    喷后加热,不同皂苷元可显红褐色、紫色、黄色或黑色。所显颜色与温度无关。   
(4)氯磺酸-乙酸(1:1)试剂
    喷后130℃加热5 min,各种皂苷元可显天蓝色、紫色、粉红色、淡棕色等,在紫外光灯下也显不同的荧光。
(5)香草醛硫酸试剂
    检查高级醇类、酚类、甾体、萜类、芳香油。
    1 g香草醛溶于l00 ml硫酸中,或0.5 g香草醛溶于100 ml硫酸-乙醇(4:1)中。喷洒后,120℃加热观察,显示红、蓝、紫等各种颜色斑点。
8.氰苷鉴定试剂
(1)苦味酸试纸
(2)普鲁士蓝试验
    溶液I:10% 硫酸亚铁溶液(用前配制)。
    溶液II:5% 三氯化铁溶液。取样品粉末0.5 g置试管中,加水湿润,立即用经10% 氢氧化钾溶液湿润的滤纸将试管口包紧,于热水浴上加热10 min后,在滤纸上加溶液I、稀盐酸和溶液II各1滴,滤纸显蓝色为阳性。
(三)挥发油鉴定试剂
1.茴香醛硫酸试剂   
    硫酸l ml加至50 ml冰醋酸中,冷却后加入茴香醛0.5 ml(必须临用时配制)。喷洒后,105℃加热,挥发油中各成分显不同颜色。 
2.碘化钾-冰醋酸-淀粉试剂
    检查过氧化物。
    溶液I:4%碘化钾溶液10 ml与冰醋酸40 ml混合,再加锌粉一小匙过滤。
    溶液II:新制的1%淀粉溶液。先喷溶液I 5 min.后大量喷溶液II,直至薄层透明止。显蓝色斑点为过氧化物。
3.2,4-二硝基苯肼试剂  
    检查醛、酮类化合物。
    1 g 2,4-二硝基苯肼、36%盐酸10 ml溶于1000 ml乙醇中。喷洒后,显黄红色斑点为阳性反应。
4.硝酸铈试剂
    检查醇类化合物。
    硝酸铈6 g溶于2.5% l00 ml硝酸溶液中,喷洒后,黄色背景上显棕色斑点为阳性反应。 
(四)生物碱鉴定试剂   
1.改良碘化铋钾试剂
    生物碱通用显色剂。 
    溶液I:0.85 g次硝酸铋溶于l0 ml冰醋酸,加水40 ml。
    溶液II:8 g碘化钾溶于20 ml水中。溶液I和Ⅱ等量混合,于棕色瓶中可以保存较长时间。   
目前市场上有碘化铋钾试剂可供直接配制:7.3 g碘化铋钾、冰醋酸10 ml加水60 ml取l ml样品的稀酸溶液加1~2滴试剂,产生桔红色浑浊或沉淀为阳性反应。如作薄层色谱显色剂,取混合液l ml、醋酸2 ml、水10 ml混合即得。喷洒后呈桔红色斑点为阳性反应。
2.碘化汞钾试剂
    生物碱通用沉淀试剂。
    1.36 g氯化汞和5 g碘化钾各溶于20 ml水中,将氯化汞溶液慢慢加入碘化钾溶液,混合后,加水至100 ml。取l ml样品的稀酸溶液,加入1~2滴试剂,产生类白色沉淀为阳性反应。
3.硅钨酸试剂   
    生物碱通用沉淀试剂。
    1 g硅钨酸溶于20 ml水中,加10%盐酸使成pH2左右。取l ml样品的稀酸溶液,加入1~2滴试剂,产生白色至褐色沉淀为阳性反应。
4.碘化铂钾(碘铂酸)试剂   
    生物碱通用沉淀试剂。  
    10%六氯铂酸3 ml和97 ml水混合,加6%碘化钾溶液100 ml,混合均匀(临用前配制)取l ml样品稀酸溶液,加1~2滴试剂,不同生物碱显不同颜色沉淀。
5.碘-碘化钾试剂
    生物碱沉淀剂。   
    1 g碘及10 g碘化钾溶于50 ml水中,加2 ml醋酸,再用水稀释至100 ml,取l ml样品稀酸溶液,加入试剂1~2滴,产生棕色或褐色沉淀为正反应。
6.苦味酸试剂
    生物碱通用沉淀试剂。   
    苦味酸1 g溶于100 ml水中。取l ml样品中性溶液,加入试剂1~2滴,产生黄色晶形沉淀。
7.硫酸铈-硫酸试剂
    检查生物碱及含碘化合物。  
    0.1 g硫酸铈悬浮于4 ml水中,加三氯醋酸1 g,加热至沸,放冷,逐滴加入硫酸直到浑浊消失为止。喷洒试剂后,110℃加热数分钟,呈色(不同生物碱显不同的颜色)。
8.雷氏铵盐试剂  
    检查水溶性生物碱。
    2%硫氰化铬铵溶液(临用时配制)。取l ml样品的弱酸性水溶液(pH5-6),加入1~2滴试剂,产生暗红色沉淀为阳性反应。
9.Ehrlich试剂   
    检查吡咯、吲哚类生物碱。 
    1 g对二甲氨基苯甲醛溶于25 ml 36%盐酸和75 ml甲醇混合溶液中。取1 ml样品的稀酸溶液,加入数滴试剂,加热,显紫红或青紫色。
(五)鞣质类鉴定试剂
1.氯化钠-明胶试剂
    检查糅质。
    1 g明胶溶于50 ml水中(60℃水浴中加热),加入10 g氯化钠,使完全溶解后,用水稀释到100 ml取l ml样品的60℃水浸液,加入1~2滴试剂,产生白色浑浊或沉淀。
2.对甲苯磺酸试剂
    检查鞣质、甾体、黄酮类。   
    20%对甲苯磺酸氯仿溶液。薄层色谱上喷洒试剂后,100℃加热5 min显出不同颜色的斑点。  
3.新鲜石灰水试剂
    检查鞣质。
    取l ml样品的热水提取溶液,加新鲜石灰水上清溶液数滴,产生青灰色沉淀为可水解鞣质,产生棕或棕红色沉淀为缩合鞣质。
(六)氨基酸、多肽,蛋白质鉴定试剂
1.茚三酮试剂   
    检查2-氨基酸及含有2-氨基酸的肽类、氨基糖和蛋白质。
    0.2 g茚三酮溶于l00 ml正丁醇中,加冰醋酸3 ml。或者0.2 g茚三酮溶于100 ml乙醇或丙酮中。取l ml样品的冷水浸液,加入2~3滴试剂,沸水浴上加热5 min,放冷,显蓝色或蓝紫色。
2.吲哚醌试剂
    检查氨基酸、多肽。  
    吲哚醌1 g溶于l00 ml丙酮中,加入10 ml醋酸。作薄层色谱显色剂,喷洒试剂后,100℃~110℃加热10 min。显蓝、红、桃红或棕色斑点。
3.1,2-萘醌-4-磺酸钠试剂   
    检查氨基酸。   
    0.02 g 1,2-萘醌-4-磺酸钠溶于l00 ml 15%碳酸钠溶液中,新鲜配制。喷洒试剂后,室温晾干,不同氨基酸出现不同的颜色。
4.双缩脲试剂
    检查多肽,蛋白质。  
    溶液I:10%氢氧化钠溶液。 
    溶液II:1%硫酸铜溶液。取l ml样品的冷水浸液,加入2 ml溶液I与II等体积混合液(新鲜配制),摇匀后显紫红色。  .
(七)有机酸鉴定试剂
1.溴酚蓝试剂   
检查有机酸。
    0.1%溴酚蓝的乙醇溶液。作薄层色谱显色剂,喷洒后,蓝色背景上呈黄色斑点。如不明显,可再喷氨水,然后暴露在盐酸气体中、则为黄色背景上呈蓝色斑点。   
2.芳香胺-还原糖试剂   
    检查有机酸。 
    5 g苯胺和5 g木糖溶于l00 ml 50%乙醇中。作薄层色谱显色剂,喷洒试剂后,125~130℃加热至出现棕色斑点。

中药化学成分的鉴定法编辑本段回目录

1.生物碱的鉴别
(1)检品溶液的制备
    取粉碎的中药样品约2 g,加蒸馏水20~30 ml,并滴加盐酸数滴使呈酸性,在60℃左右水浴上加热15分钟后过滤,滤液供做以下试验。
(2)生物碱类成份的鉴别 
    生物碱类成份除有少数例外,均与多种生物碱沉淀剂在酸性溶液中产生沉淀反应,操作如下:
    ①取上述酸水浸液四份,每份l ml左右,分别滴加碘化汞钾试剂,碘化铋钾试剂,苦味酸试剂,硅钨酸试剂。若四者均有或大多数有沉淀反应,表明本样品可能含有生物碱,再进行下项试验进一步识别。
    ②取上述其余酸水浸液加Na2CO3溶液使呈碱性置分液漏斗中,加入乙醚约10 ml振摇,静置后分出醚层,再用乙醚8 ml如前提取,合并醚液,将醚液置分液漏斗中,加酸水液10 ml摇后静置分层,分出酸水液,再以酸水液5 ml如前提取,合并酸水液,取出酸提液四份,分别作以下沉淀反应:   
a.碘化汞钾试剂(Mayer试剂):提取液滴加碘化汞钾试剂,产生白色沉淀。
b.碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂):酸提取液滴加碘化铋钾试剂,产生桔红色或红棕色沉淀。   
c.碘碘化钾试剂(Wagers试剂):酸水提取液滴加碘化铋钾试剂,产生棕色沉淀.   
d.硅钨酸试剂:酸水提取液滴加硅钨酸试剂,产生淡黄色或灰白色沉淀。
    此酸水提取液与以上四种试剂均(或大多数)产生沉淀反应,即预示本样品是含有生物碱。  
    备注:以上①、②沉淀反应的结果,如沉淀的多少以“+++”“++”“+”表示,无沉淀产生则以“一”表示。若①项试验全呈负反应,可另选几种生物碱沉淀试剂进行试验,若仍为负反应时,则可否定样品中有生物碱存在。不必再进行②项试验。
二、苷类的鉴别
(一)苷的—般鉴别反应
1.检品溶液的制备
中药水浸液:取中药碎块或粉末2 g加蒸馏水约20 ml,70℃左右水浴浸渍10分钟,过滤,滤液供鉴别用。
    中药醇浸液:取中药碎块或粉末少许于三角瓶,加乙醇10 ml,在温水浴上浸渍10分钟,过滤,滤液供鉴别用。
2.鉴别试验   
(1)α-萘酚试验(Molish反应):
    取醇浸液l ml,加10% α-萘酚醇液1滴,摇匀,沿管壁缓缓加入浓硫酸10滴,不振摇,观察两液界面间是否出现紫红色环(此反应试糖,苷类化合物,反应灵敏,若有微量滤纸纤维或中药粉末存在于溶液中,都会产生上述反应,故在过滤时应加以注意)。
(2)水解反应
    取水浸液3 ml于试管中,加10%盐酸1 ml,在沸水浴上加热20分钟,观察是否有絮状沉淀产生。   
(3)碱性酒石酸铜试验(斐林试剂Fehling's)
    取水浸液2 ml,加入新配制的斐林试剂(甲+乙等量混合)1 m1,在沸水浴上加热数分钟,如产生红色的氧化亚铜沉淀,则应过滤,滤液中加10%HC1调成酸性,置水浴上加热10分钟,进行水解,如有产生红色的氧化亚铜沉淀则滤去,然后用10%NaOH中和,再加入斐林试剂l ml,仍置沸水浴上加热5分钟,观察是否有黄色、砖红或棕色沉淀产生。(此反应试多糖,苷类),从反应结果说明供试中药是否含有苷。
    注:中药对苷的—般鉴别呈正反应,还可进—步做其苷类的鉴别,具体方法如后。
(二)蒽苷的鉴别
1.检品溶液的制备
取大黄粉末2 g,加乙醇20 ml在沸水浴上回流浸提10分钟,过滤,滤液供鉴别用。
2.鉴别试验
(1)与碱成盐显色反应(Borntrager's反应)
    取l ml乙醇提取液,加入l ml 10%NaOH溶液,如产生红色反应,加入少量30%过氧化氢液,加热后红色不褪,加酸使呈酸性时,则红色消褪,再碱化又红色。
(2)升华试验   
    取大黄粉末少许,置载玻片上,玻片两端各放短玻棒一小段,然后另取一洁净玻片,放置于两玻棒上,注意勿触及下面粉末,然后在铁沙网上小心加热(勿使粉末炭化)至玻片上有升华物凝结为止。冷却后,取下盖片,使升华物面向上,放置于显微镜下观察,可见多数黄色针晶或羽毛状晶体(蒽醌衍生物),此晶体遇碱液呈红色反应。   
(3)圆形滤纸层析  
样品:大黄醇浸液
    展开剂:二甲苯或乙醇、氯仿
    显色:
    1)于自然光下观察色带;   
    2)于紫外光下观察荧光环;
    3)氨蒸,观察是否出现红色环,再置紫外灯下观察荧光环;.
    4)喷0.5%醋酸镁甲醇液,于90℃烘5分钟,是否出现橙红或紫红色环。
(三)黄酮苷的鉴别
1.检品溶液的制备:
    取槐花米约1 g压碎于试管中,加乙醇10~20 ml,在60℃左右水浴上浸渍20分钟,过滤,滤液供以下试验。  
2.鉴别试验   
  (1)取醇浸液2 ml加浓盐酸2~3滴及镁粉少许,放置,产生红色反应。
  (2)取醇浸液l ml,滴加醋酸铅溶液数滴,产生黄色沉淀。
  (3)纸片法:
   将醇浸液滴于滤纸上,分别进行以下试验:   
    ①先在紫外灯下观察荧光,然后喷1% AlCl3试剂,再观察荧光是否加强。
    ②用氨蒸后出现黄色,或者原呈黄色,但与氨接触后黄色加深,离开氨蒸数分钟,黄色又消褪。
    ③喷以3% FeCl3乙醇溶液,出现绿、蓝或棕色斑点。
(四)强心苷的鉴别
1.检品溶液的制备   
    取夹竹桃叶块或粉末约3 g,于100 ml锥形瓶中加70%乙醇40 ml,水浴上浸煮5分钟,放冷,过滤,滤液供鉴别用。
    [注1]:强心苷试验都是在较强的碱性条件下进行,如果样品中含有蒽醌,也具有红色反应,妨碍检查,因此在检查前需先检查有无蒽醌类成分,若有则应先将其除去,即将乙醇浸液在水浴上蒸发,残渣加氯仿,热溶后过滤,氯仿液用1%氢氧化钠振摇,去除蒽醌后,氯仿液供鉴别用。
    [注2]:夹竹桃叶或毛地黄叶含叶绿素,常使醇提液带较深的绿色,影响反应的进行,故需将叶绿素除去,具体方法如下:
    乙醇浸提液在水浴上挥去大部分乙醇,再加水少量使醇量约为20%左右。稍热后即放冷,过滤,滤液即可供试验用或将滤液浓缩至糖浆状,加入95%乙醇10 ml溶解再供试验用。
2.鉴别试验
  (1)三氯化铁冰醋酸反应(Keller-kiliani反应):
取醇提液经处理后的氯仿或醇液l ml,水浴上蒸干,残渣溶于冰醋酸2 ml中,加入1%三氯化铁乙醇液1滴,混合均匀,倾于干燥小试管中,再沿管壁缓缓加入等体积浓硫酸,静置,交界处显棕色(苷元),渐变为浅绿、蓝色,最后上面醋酸层全呈蓝色或蓝绿色(α-去氧糖)。   
  (2)碱性3,5-二硝基苯甲酸反应
    取l ml醇浸提液,加入碱性3,5-二硝基苯甲酸试剂3~4滴,产生红色或紫色反应。
  (3)亚硝酰铁氰化钠反应(Legal反应)   
    取l ml醇浸提液或经处理后的氯仿或醇液在水浴上蒸干,用l ml吡啶溶解残渣,加入0.3%亚硝酰铁化钠溶液4~5滴,混匀。再加入饱和氢氧化钠乙醇液1~2滴,是否出现红色(若结果不明显,可另取一份供试液如上操作,最后加饱和氢氧化钠乙醇液0.5 ml,观察二液交界面有出现红色)。
  (4)碱性苦味酸反应(Baljet反应)
    取样品醇液l ml,加入碱性苦味酸试剂(苦味酸饱和水液与5%氢氧化钠水溶液等量混合)数滴,溶液呈现橙或橙红色。
(五)皂苷的鉴别
1.检品溶液的制备   
(1)取皂角碎块1 g于大试管(或小烧杯)中,加蒸馏水15 ml,于80~90℃水浴上浸渍15分钟后过滤,滤液供鉴别用。
(2)取薯蓣碎块0.5 g,如上法制备薯蓣水浸液。
(3)取薯蓣碎块0.5 g于大试管或小锥形瓶中加95%乙醇10 ml于水浴上浸渍15分钟,滤液供鉴别用。   
2.鉴别试验   
(1)溶血试验
    取滤纸片一小块,于中心处滴加皂角浸液一滴,干后再滴加一滴,如是反复操作直至滴加数滴。干燥后,喷雾血球试液(取免血一份,用玻棒搅和,除去凝集的血蛋白,加pH7.4磷酸盐缓冲液),数分钟后观察在红色的背底中是否出现无红色的黄色(或透明)斑点。(本反应可在试管中进行,血球试液中的血球被皂苷溶解后,血球液由浑浊变为澄明,此外还可在载玻片上进行,并在显微镜下观察)。
(2)泡沫试验
    薯蓣浸液、皂角浸液各2 ml,分别置于试管中观察二管是否都有持久性泡沫产生。
(3)醋酐-浓硫酸试验(Liebermann-Burchard反应)
    取皂角浸液5 ml,于蒸发皿中在水浴上蒸干,加入l ml醋酐使其溶解,从边缘缓缓滴加浓硫酸一滴,观察颜色变化。
另取薯蓣浸液5 ml,置于蒸发皿中,在水浴上蒸干,加入l ml醋酐溶解,并倾于试管中,沿管壁加入几滴浓硫酸,观察界面是否有紫红色环产生。
(4)氯仿-浓硫酸试验(Salkowski反应)
    取薯蓣浸液2 ml,在水浴上蒸干。用氯仿l ml溶解,转入干燥小试管中,沿壁小心加浓硫酸l ml,如氯仿层显红色或蓝色,硫酸层有绿色荧光,示含甾体皂苷。
(六)香豆素苷的鉴别
1.检品溶液的制备
    取秦皮2 g,加入乙醇20 ml,水浴上回流10分钟,趁热过滤,滤液供鉴别用。  
2.鉴别试验   
(1)内酯化合物的开环与闭环反应: 
    取2 ml乙醇浸出液,加l~2 m1 1%氢氧化钠,于沸水浴中煮10分钟,液体是否比未加热前清晰?(若为浑浊,则放冷过滤后继续操作)再加2%盐酸酸化,液体是否变浑浊?再用5%氢氧化钠碱化是否又转清晰?(若仍浑浊,可在水浴中加热3~4分钟后再观察)。
(2)荧光反应:点样品于滤纸片上,于紫外灯下呈天蓝色荧光,氨蒸后荧光增强或荧光颜色改变,示有香豆素类。
    取乙醇提取液约l ml,加等量3%碳酸钠液于水浴上煮沸3分钟,冷却后加新配制的重氮化试剂1~2滴,显红色。
(3)异羟肟酸铁试验:   
    取香豆素少许,加乙醇l ml溶解,加6滴盐酸羟胺的饱和乙醇液混匀后加入6滴氢氧化钾的饱和乙醇液,使其显强碱性,再转入试管中加温10分钟左右(有气泡产生)。冷却,用5%盐酸使呈弱酸性(pH6左右),倾入试管中,沿壁滴,10%三氯化铁溶液,约半分钟后出现紫色或加深(后消失)。
    (此反应试酯、内酯、香豆素及其苷类,但用中药浸液试验反应结果不明显。)
(七)氰苷的鉴别
    取苦杏仁4~5粒研碎,置50 ml锥形瓶中,加入3 ml 15%硫酸溶液,充分混合,塞好进行以下(1)、(2)反应。   
(1)苦味酸钠试验
    取滤纸条先滴加饱和苦味酸浸润,稍干后,再滴加10%碳酸钠1~2滴润湿,干后,悬于上述锥形瓶中,在水浴上加热10分钟,滤纸渐变为橙色-砖红色。   
(2)取滤纸条先滴加3~4滴愈创木树脂醇溶液润湿,干后,再滴加1%硫酸铜3~4滴润湿后,悬于同—锥形瓶中,放置,滤纸条渐变为鲜蓝色(放置过久色渐褪)。
(3)亚铁氰化铁反应(普鲁士蓝反应):  
另取苦杏仁1粒,研碎,放入试管中,加水1~2滴润湿(切勿过量),立即用已被10%氢氧化钠试液1滴湿润的滤纸条悬于管口,置50~60℃水浴上约10分钟,在滤纸上加10%硫酸铁液1滴,10%盐酸1~2滴及三氯化铁试液1滴即显蓝色。
三、挥发油的定性鉴定
1.外观性状
    取各种挥发油(松节油、薄荷油、丁香油、陈皮油及桂皮油)观察其色泽,是否有特殊香气及辛辣烧灼味感。
2.挥发性
    取滤纸一小块,滴加薄荷油一滴,放置2小时或微热后观察纸上有无清晰的油迹(与菜油作对照实验)。 
3.pH检查(检游离酸或酚类)   
    取样品1滴加乙醇5滴,以预先用蒸馏水湿润的广泛pH试纸进行检查,如显酸性示有游离的酸或酚类化合物。剩下的样品供下面(6)、(7)试验用。   
4.三氯化铁反应(检酚类)
    取样品—滴,溶于lml乙醇中,加入1%三氯化铁醇液1~2滴,如显蓝紫或绿色,示有酚类。
5.苯肼试验(检酮、醛类)
    取2,4-二硝基苯肼试液0.5—1ml,加1滴样品的醇溶液,用力振摇,如有酮醛化合物,应析出黄—橙红色沉淀,如无反应,可放置15分钟后再观察之。
6.荧光素试验法
    将样品的乙醇液滴在滤纸上,喷0.05%荧光素水溶液,然后趁湿将纸片暴露于5%溴/四氯化碳蒸气中,含有双键的萜类显黄色,背景很快转为淡红色。   
7.香荚醛-浓硫酸试验
    取挥发油的乙醇液1滴于滤纸上,滴以新配制的0.5%香荚醛硫酸溶液,则呈黄色、棕色、红色或蓝色反应。
四、鞣质类化合物的鉴别
1.检晶溶液的制备
    取五味子(含可水解鞣质)、儿茶(含缩合鞣质)、没食子酸(鞣质水解产物)约0.1g分别置大试管中,加蒸馏水约10ml,加热煮沸,过滤,滤液做以下试验。
2.鞣质的一般反应(鞣质与鞣质水解产物的区别鉴定)
  (1)感观试验:取制备的鞣质和鞣质水解产物溶液,尝其味,并以pH试纸检查溶液是否呈酸性反应。   
  (2)三氯化铁反应
    取制备的鞣质溶液及鞣质水解产物溶液各1—2ml,分别加入三氯化铁试液,则产生绿色或蓝黑色,蓝色反应或沉淀。
  (3)沉淀蛋白反应
    取鞣质溶液及鞣质水解产物溶液各1—2ml,分别加入明胶溶液数滴,鞣质立即产生沉淀反应,鞣质水解产物不发生沉淀反应。
  (4)生物碱反应
    取制备的鞣质溶液及鞣质水解产物溶液各l—2ml,分别滴加0.1%咖啡碱水溶液,鞣质液产生沉淀反应,鞣质水解产物不产生沉淀反应。
3.可水解鞣质和缩合鞣质的区别鉴定  
  (1)鞣红反应   
    取五倍子浸液、儿茶浸液各2ml,分别加盐酸0.5ml,加热煮沸30分钟左右,放冷,可水解鞣质不发生沉淀,缩合鞣质有红色沉淀产生(称为鞣红)。
  (2)溴水反应
    取五倍子浸液、儿茶浸液各2ml,加溴水数滴,可水解鞣质不发生沉淀,缩合鞣质产生沉淀。   
  (3)石灰水反应
    取五倍子浸液及儿茶浸液l—2ml,加入新制石灰水数滴,可水解鞣质呈青灰色沉淀,缩合鞣质显棕色或红棕色沉淀。  
  (4)醋酸铅反应
取五倍子浸液及儿茶浸液l—2ml,分别加入醋酸铅液数滴,摇匀后再分别滴加醋酸铅溶液数滴,可水解鞣质产生絮状沉淀,缩合鞣质无沉淀。

常用酸碱的密度与浓度编辑本段回目录

常用溶剂、试剂的配制与化学成分鉴定

常用缓冲液的配制编辑本段回目录

常用溶剂、试剂的配制与化学成分鉴定
常用溶剂、试剂的配制与化学成分鉴定
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